不同產(chǎn)地“當歸類”藥材中藁本內(nèi)酯含量比較

　　摘要 為探討活性成分藁本內(nèi)酯的含量與“當歸類”藥材的產(chǎn)地、性狀、質量和品種的相關性，應用HPLC-DAD-MS測定了30份不同產(chǎn)地的中國當歸，6份日本當歸，4份韓國當歸和4份歐洲當歸樣品中Z-藁本內(nèi)酯和E-藁本內(nèi)酯的含量，以Z-和E-藁本內(nèi)酯的含量之和為指標進行樣品間比較。中國當歸Angelica sinensis中藁本內(nèi)酯的質量分數(shù)為5.63～24.53 mg·g^-1，樣品間差異較大，平均值為11.02 mg·g^-1（n=30）。其中，云南、四川、甘肅和陜西產(chǎn)當歸中藁本內(nèi)酯的質量分數(shù)分別為13.90（n=6），12.51（n=6），10.04（n=13），5.631 mg·g^-1 （n=1）；同一省內(nèi)各縣產(chǎn)的當歸中藁本內(nèi)酯的含量也有差異。藥材性狀以當歸小、側根多而細、斷面色黃白、氣味濃郁者，藁本內(nèi)酯的含量高。6份日本當歸A. acutiloba和A. acutiloba var. sugiyamae和2份歐當歸Levisticum officinale中藁本內(nèi)酯的質量分數(shù)分別為1.00（n=6），2.78 mg·g^-1 （n=2），為中國當歸的9.12%，25.23%。4份韓國當歸A. gigas和2份歐洲當歸A. archangelica中未檢測到藁本內(nèi)酯。由此可見，不同產(chǎn)地中國當歸的性狀不同，藁本內(nèi)酯的含量和藥材質量也有差異；中、日、韓和歐洲當歸原植物的來源不同，藁本內(nèi)酯等活性成分有顯著差異，其功效也會不同，不宜替代、混淆用藥。
　　關鍵詞 中國當歸；日本當歸；韓國當歸；歐洲當歸；藁本內(nèi)酯；HPLC；含量測定
　　收稿日期 2013-02-18
　　基金項目 國家自然科學基金項目（81073044）
　　通信作者 *呂光華，Tel：（028）61800232，F(xiàn)ax：（028）61800234，E-mail：lughcd@aliyun.com
　　作者簡介 李曦，碩士研究生，Tel：13408626758，E-mail：505323500@qq.com
　　當歸是一味常用的大宗中藥材，來源于傘形科植物當歸Angelica sinensis （Oliv.） Diels的干燥根，具有補血活血、調(diào)經(jīng)止痛、潤腸通便的功能。當歸富含揮發(fā)油，經(jīng)驗鑒別質量以香氣濃郁者為佳；《中國藥典》（2010年版）規(guī)定：當歸中揮發(fā)油的含量不得少于0.4% （mL·g^-1）[1]。藁本內(nèi)酯是當歸揮發(fā)油中的主要成分，也是活性成分，具有保護神經(jīng)、舒張血管、抗腫瘤、鎮(zhèn)痛、消炎等功效[2]。因此，當歸中藁本內(nèi)酯的含量與藥材質量密切相關。目前，對當歸中藁本內(nèi)酯含量測定的方法報道較多，但對不同產(chǎn)地、不同質量當歸中藁本內(nèi)酯的含量及其相關性報道極少，或測定樣品的數(shù)量較少[3-5]。同時，“當歸”在中國的中醫(yī)、日本藥局方和韓國的傳統(tǒng)醫(yī)學中入藥的功能、主治一致，甚至組方相同，但原植物來源不同。日本當歸來源于植物A. acutiloba Kitagawa 和A. acutiloba Kitagawa var. sugiyamae Hikino的根[6]；韓國當歸來源于植物A. gigas Nakai的根[7-8]。50年代從歐洲引種歐當歸（Lovage root）到我國河北、山東、內(nèi)蒙古等多個省栽培，該植物為Levisticum officinale Koch.，收載于歐洲和英國《藥典》[9-11]。歐洲另一種容易與中國當歸混淆的植物藥“angelica root”，原植物為A. archangelica L.[10-12]。這些不同植物來源藥材的性狀、氣味明顯不同，揮發(fā)油的含量及其組成不同，功效也可能不同。但是，目前國內(nèi)外均存在不同程度的混用現(xiàn)象。為此，作者在前期工作的基礎上[4， 13]，收集了30份不同產(chǎn)地的中國當歸的全根樣品，6份日本當歸，4份韓國當歸和4份歐洲當歸樣品，應用HPLC-DAD-MS測定了E-藁本內(nèi)酯和Z-藁本內(nèi)酯的含量，探討了藁本內(nèi)酯的含量與藥材產(chǎn)地、質量、品種之間的相關性，以期為“當歸類”藥材的真?zhèn)舞b別、質量評價、臨床應用提供科學依據(jù)。
　　1 材料
　　Agilent 1100型高效液相色譜儀 （美國），配置G1322A真空在線脫氣機，G1312A四元梯度泵，G1329A自動進樣儀，G1316A柱溫箱，G1315A二極管陣列檢測器。LC-（APCI） MS-MS系統(tǒng)（PE-SCIEX API 365型，美國）。電子分析天平為德國Satorius （d=0.1 mg， CP224S） 和瑞士Mettler Toledo（d=1 μg，MT5）。超聲提取器為Branson 5510E-MTH型（美國）。Z-藁本內(nèi)酯對照品由本實驗室自制，經(jīng)核磁共振氫譜和碳譜鑒定，其純度以HPLC色譜峰的面積歸一化法計算大于98.0%。甲醇（分析純）和乙腈（色譜純）為Lab-scan （泰國），純凈水由Millipore凈水器 （美國）產(chǎn)生。
　　30份中國當歸樣品（CDG1～CDG30）為A. sinensis 的根，分別從甘肅、四川、云南、陜西等地收集，見表1。
　　6份日本當歸樣品為A. acutiloba或A. acutiloba var. sugiyamae 的根；其中，JDG1～JDG4產(chǎn)于日本奈良或北海道；JDG5由韓國Kyunghee大學藥學院 Hong Jongki博士提供；JDG6購于韓國首爾市的藥店。4份韓國當歸樣品為A. gigas的根；其中，KDG1采集于吉林省安圖縣，由吉林省中醫(yī)藥研究院嚴仲凱研究員提供；KDG2～KDG4購于韓國首爾市的藥店和藥材市場。4份歐洲當歸樣品中，EDG1和EDG2為 Levisticum officinale的根，由奧地利格拉茲大學Rudolf Bauer 教授提供。EDG3和EDG4為A. archangelica 的根，產(chǎn)于波蘭，前者購于德國，后者購于奧地利。藥材樣品由趙中振教授、呂光華教授以及吉林省中醫(yī)藥研究院嚴仲凱研究員鑒定。

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