淺談中藥材染色的研究與現(xiàn)狀

　　【摘 要】概括簡述市場(chǎng)上一些常見中藥材的非法染色狀況及其檢驗(yàn)方法的情況，為染色質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的提升和改進(jìn)提供參考。
　　【中圖分類號(hào)】R286 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】B 【文章編號(hào)】1004-7484（2014）03-01514-02
　　在注重養(yǎng)生保健的今天，傳統(tǒng)的中醫(yī)中藥備受人們的青睞。然而，近年來有關(guān)中藥材質(zhì)量的報(bào)道令人觸目驚心。造假手段的花樣翻新、層出不窮，農(nóng)藥殘留量的超標(biāo)，中藥材非法染色等問題都對(duì)藥檢工作者提出了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。尤其是中藥材中使用工業(yè)染料進(jìn)行染色，其涉及的品種之多，問題覆蓋范圍之廣已經(jīng)到了迫在眉睫的地步。
　　1 中藥材染色的種類及目的
　　1.1 市面上用于中藥材染色的著色劑主要有以下幾大類：
　　1.1.1食用色素食品添加劑（水溶性色素） 例如焦糖色素、紅曲紅、高粱紅、梔子黃、蘿卜紅、葉綠素銅鈉鹽、胡蘿卜素、可可殼色、姜黃等。我國食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB2760-1996），列入的合成色素有胭脂紅、莧菜紅、落日黃、赤蘚紅、檸檬黃、新紅、靛藍(lán)、亮藍(lán)、二氧化鈦（白色素）等。
　　1.1.2合成的染料 可溶于使用的介質(zhì)，能固著吸附在纖維上，常用于紡織品著色。這類染料具有一定的毒性（包括致瀉性和致癌性）。在染料的合成過程中，由于生產(chǎn)工藝等原因會(huì)引入一些有機(jī)物，如苯胺、乙醚、苯酚；及一些無機(jī)物，如砷、鉛、銅、氯化物和硫酸鹽等。有關(guān)研究表明，這些物質(zhì)的引入是合成染料產(chǎn)生毒性的原因。砷、鉛等元素會(huì)在體內(nèi)蓄積，對(duì)人體造成極大的損傷，因此，相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定合成色素的含砷量應(yīng)小于1ppm；鉛小于10ppm；銅小于20ppm。
　　1.1.3有機(jī)染料 不溶于使用介質(zhì)，靠樹脂、膠黏劑等與著色物結(jié)合。有機(jī)染料最主要的發(fā)色母體是偶氮和酞菁兩大類（分別為50%和25%），其余25%的顏料
　　為雜環(huán)的發(fā)色體[3]。
　　1.1.4無機(jī)或礦物顏料 如二氧化鈦（白色素）、鉛鉻綠等。
　　1.2市場(chǎng)上中藥材染色的方式和目的主要有以下幾種：
　　1.2.1提取有效成分后染色。中藥中的有效成分一部分為極性比較大的水溶性成分，一部分為極性比較小的醇溶性成分。不法商家為了追求利潤，會(huì)將用水或醇浸泡提取過的藥材或飲片加工染色后重新投入市場(chǎng)。如經(jīng)過提取的蒲黃、延胡索、黃芩、姜黃會(huì)被重新染成黃色；五味子、朱砂、血竭會(huì)被染成紅色；制首烏、膽南星、制川烏、制草烏會(huì)被重新染成黑色。
　　1.2.2劣質(zhì)藥材染色。中藥材及飲片常根據(jù)色澤、個(gè)頭、生長年限及產(chǎn)地等因素來劃分商品級(jí)別，與其相對(duì)應(yīng)的價(jià)格也會(huì)有很大的差別。如市面上有用未成熟的五味子經(jīng)過染紅處理充當(dāng)新五味子提前上市。還有將發(fā)霉、蟲蛀的五味子染紅、烏梅染黑，劣質(zhì)的延胡索、蒲黃染黃，來以次充好。
　　1.2.3增重染色。一些質(zhì)地輕松或價(jià)格較高的藥材，經(jīng)過染色后既能改變外觀又能增加重量。如摻入孔雀石綠的青黛，用染料加工的冬蟲夏草、紅花等。
　　1.2.4造假染色。如藏紅花因?yàn)榀熜э@著、市場(chǎng)流通量少而價(jià)格昂貴，很多不法商家用化學(xué)纖維搓成條狀，再用新品紅、金胺O等染成金黃色，消費(fèi)者用肉眼無法識(shí)別。又如血竭用808猩紅、蘇丹紅Ⅰ、蘇丹紅Ⅳ染色；朱砂用808猩紅制偽等均屬此類。
　　另據(jù)國家藥監(jiān)局報(bào)道，黃柏、黃連、人工牛黃、石槲、菟絲子等有用金胺O、金橙II、日落黃、檸檬黃染黃的現(xiàn)象。紅花、西紅花、五味子、朱砂、血竭等有用胭脂紅、酸性紅74、新品紅、赤蘚紅、808猩紅、蘇丹紅IV染紅的現(xiàn)象。
　　此外，在日常的監(jiān)督檢驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)有用莧菜紅、胭脂紅、日落黃、亮藍(lán)染色的冬蟲夏草、烏梅；用孔雀石綠染色的青黛，這些不法行為嚴(yán)重危害了人民的身體健康。
　　2 中藥中非法染色的危害
　　大量的實(shí)驗(yàn)表明，偶氮類染料能夠致癌、致敏；蒽醌類染料能夠誘導(dǎo)癌變、導(dǎo)致皮膚過敏；三芳基甲烷類染料能夠致癌、對(duì)眼睛具有一定的刺激性。
　　不法商販給中藥飲片非法染色所用材料多為工業(yè)染料，如果消費(fèi)者接觸或長期食用這些質(zhì)量不合格的藥材，會(huì)引起人體臟器的損害，危害健康。據(jù)介紹，染色所用金胺O、金橙Ⅱ是以煤焦油中的苯膠為原料制成的，是工業(yè)染料，金橙Ⅱ曾被非法商販在鹵制品中添加，食用后可引起食物中毒。金胺O主要用于麻、紙、皮革等染色，長期過量攝入會(huì)對(duì)人體腎臟、肝臟造成損害。早在2008年，衛(wèi)生部已將金胺O列為非食用物質(zhì)。胭脂紅是一種食用色素，但長期或超量食用會(huì)造成肝腎的損害，因而在藥材加工中禁止使用。
　　3 非法染色檢驗(yàn)方法的研究現(xiàn)狀
　　針對(duì)日漸突出的中藥材染色造假問題，中國食品藥品檢定研究院魯靜[1]教授等藥檢工作者有針對(duì)性的做了相關(guān)的研究。其主要研究方法為：
　　3.1 通過經(jīng)驗(yàn)鑒別和理化鑒別對(duì)樣品進(jìn)行快速篩查，即通過氣味、外觀、色澤的對(duì)比。顯微、理化的方法對(duì)中藥是否摻假及摻入的量進(jìn)行判斷，如采用水試的方法快速檢出染色摻假的紅花；性狀、熒光試驗(yàn)和一般理化鑒別的方法檢查蒲黃中是否非法摻入了色素、礦物粉末等[4]。
　　3.2 通過薄層色譜法和高效液相色譜法進(jìn)行定性鑒別和常規(guī)的檢測(cè)。饒偉文等[5]通過薄層色譜和高效液相色譜法，在摻假紅花中檢出染料金橙Ⅱ，在摻假蒲黃和黃芩中檢出染料金胺O。趙麗佳、饒偉文等人 [6]建立了中酸性橙Ⅱ的高效液相色譜定量測(cè)定方法。趙純玉等[7]報(bào)道了蒲黃中金胺O的HPLC測(cè)定法。莫連峰等[8]建立了高效液相色譜法測(cè)定染色黃芩中金胺O的含量。
　　3.3 質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定和方法驗(yàn)證。蘇靜、程顯龍、魯靜等發(fā)表的“偽品血竭中染色劑蘇丹紅IV的檢測(cè)”文章中建立了劑蘇丹紅IV HPLC-MS確證方法，保證了實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性[9]。閔春燕等人通過液質(zhì)聯(lián)用的分析技術(shù)，在梯度洗脫的條件下建立了紅花藥材摻偽染色的檢測(cè)方法[10]。
　　藥品檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)對(duì)假、劣中藥材、中藥飲片，研究建立針對(duì)性的檢測(cè)方法，確定摻偽物、染色物的種類；明確化學(xué)組分；建立相關(guān)的檢測(cè)方法，進(jìn)行必要的方法驗(yàn)證。對(duì)于有效打擊制假、售假的不法行為，規(guī)范中藥材市場(chǎng)，保證人民群眾用藥安全，具有很重要的指導(dǎo)意義。

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