開喉劍及組方藥材山豆根、八爪金龍揮發(fā)油的GC—MS分析

　　摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取開喉劍及組方藥材中山豆根（Radix sophorae tonkinensis）、八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]的揮發(fā)油，并通過GC-MS聯(lián)用技術對其進行分析比較。結果表明，從開喉劍揮發(fā)油中共鑒定出8個成分；山豆根、八爪金龍揮發(fā)油中分別鑒定出20、23個成分，開喉劍揮發(fā)油中成分與單味藥材揮發(fā)油中成分的種類有較大差異。
　　關鍵詞：山豆根（Radix sophorae tonkinensis）；八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]；開喉劍；揮發(fā)油；氣相色譜質(zhì)譜法
　　中圖分類號：O658.1 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2016）06-1548-03
　　DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.06.047
　　苗藥驗方開喉劍噴霧劑，內(nèi)容物為淺棕色液體，其味甜、微苦、微麻，有薄荷的清涼感。主要成分有八爪金龍、山豆根、蟬蛻、薄荷腦，具有清熱解毒，消腫止痛的功效，主治肺胃蘊熱所致咽喉腫痛、口干口苦、牙齦腫痛以及口腔潰瘍，復發(fā)性口瘡見以上證候者，其中以前兩味藥為主藥[1，2]。山豆根（Radix sophorae tonkinensis）為豆科植物越南槐的干燥根及根莖，植物形態(tài)為灌木，高1～2 m，生于石灰?guī)r山地或巖石縫中，主產(chǎn)于廣西地區(qū)，主要治療咽喉牙齦腫痛、肺熱咳嗽煩渴、黃疸、熱結便秘[3]。八爪金龍[Ardisia crispa （Thunb.） A. DC]，又稱百兩金、八爪龍、八爪根、鐵雨傘、高八爪、開喉箭，為紫金�？谱辖鹋�屬植物百兩金，根及葉可入藥，主要治療咽喉腫痛，跌打損傷，風濕骨痛。外用藥噴霧劑主要采用水提醇沉工藝制得，因而推測主要是以揮發(fā)油入藥[4-6]，因此，本研究采用水蒸氣蒸餾法提取山豆根、八爪金龍、開喉劍中的主要化學成分揮發(fā)油，用氣相色譜質(zhì)譜法對化學成分進行鑒定，為開喉劍的物質(zhì)基礎與配伍機理研究奠定基礎。
　　1 材料與方法
　　1.1 試驗材料
　　開喉劍、八爪金龍、山豆根購于貴州三力制藥股份有限公司。GC-MS2010氣相色譜-質(zhì)連用儀；TSQ Quantum Ultra質(zhì)譜儀；揮發(fā)油提取器。試劑：正己烷、無水硫酸鈉等，所用試劑均為分析純。
　　1.2 試驗方法
　　1.2.1 分析條件 氣相色譜條件 DB-FFAP（30 m×0.53 mm×0.5 μm）石英毛細管色譜柱；進樣口溫度：260 ℃，接口管道溫度：220 ℃，柱前壓：15.08 kPa，柱流量：1.5 mL/min，載氣：He，柱程序升溫：初溫60 ℃，2 min后以4 ℃/s的速度升至130 ℃，5 min后再以8 ℃/min的速度升至240 ℃，保持1 min。進樣量：八爪金龍0.4 μL，分流比 5∶1；進樣量：山豆根0.8 μL、開喉劍2.0 μL，分流比 20∶1。
　　質(zhì)譜條件：離子源為EI；電離電壓：70 eV；離子源溫度：260 ℃；質(zhì)量范圍（m/z）：10～550；掃描周期：1 s。
　　1.2.2 揮發(fā)油的提取 將50 g八爪金龍粉末加入200 mL蒸餾水中浸泡1 h，用揮發(fā)油提取器進行提取，提取完畢后收集揮發(fā)油并稱重，揮發(fā)油為淡黃色，具有特殊香味，平均收率為0.20 mL/100 g。再將50 g山豆根磨成粉末浸泡1 h，用揮發(fā)油提取器進行提取5 h，提取完畢后讀取體積并收集揮發(fā)油，揮發(fā)油為淡黃色，具有特殊香味，平均收率為0.22 mL/50 g。最后稱取50 g開喉劍加入200 mL蒸餾水中浸泡0.5 h，用揮發(fā)油提取器進行提取5 h，提取完畢后讀取體積并收集揮發(fā)油，揮發(fā)油為乳白色，平均收率為0.21 mL/50 g。
　　2 結果與分析
　　2.1 揮發(fā)油的分離檢測
　　山豆根、八爪金龍、開喉劍揮發(fā)油按照“1.2.1”條件進樣，經(jīng)過2010型氣相色譜-質(zhì)連用儀進行分離檢測后得總離子流圖見圖1。
　　2.2 揮發(fā)油化學成分分析
　　采用GC-MS聯(lián)用技術，對3個總離子流圖進行分析，大部分分離度較高的色譜峰可通過質(zhì)譜工作站，檢索NIST147質(zhì)譜庫進行結構確定，并與標準圖譜比較，確定其成分。由表1可知，共鑒定出山豆根揮發(fā)油34個物質(zhì)中的20個成分，占揮發(fā)油總量的83.09%；鑒定出八爪金龍揮發(fā)油37個物質(zhì)中中的23個成分，占揮發(fā)油總量的81.95%；鑒定出開喉劍揮發(fā)油18個物質(zhì)中的8個成分，占揮發(fā)油總量的93.04%。
　　3 小結與討論
　　GC-MS分析結果表明，山豆根中化學成分較多共分離34個峰，共鑒定出20種化學成分占揮發(fā)油總量的83.09%。其中，己醛的百分含量最大，達到26.46%，另外月桂烯，2（10）-蒎烯，（2E，4E）-2，4-癸二烯醛，麝香草酚的含量都較多，正壬酸的百分含量最低，只有0.45%，2，4-癸二烯醛、芳樟醇、辛醛、庚醛、（E）-2-辛烯醛的含量都較少。八爪金龍揮發(fā)油成分分離37個峰，鑒定出23個成分，占揮發(fā)油總量的81.95%。主要有己醛、十二甲基環(huán)己硅氧烷、龍腦莰醇、3-苯基-2-丙烯醛、芳姜黃酮、n-癸酸、十二烷酸等，含量分別為7.72%、4.25%、2.48%、3.06%、5.17%、4.08%、7.36%。開喉劍揮發(fā)油成分，分離18個峰，鑒定出8個成分，占揮發(fā)油總量的93.04%，主要有薄荷醇、油酸甲酯、亞油酸甲酯。其中薄荷醇的含量最高，其含量達到73.28%；β-紫羅蘭酮的含量最低為0.09%。
　　開喉劍檢出的成分與組方藥材的區(qū)別很大，8種成分只有兩種來自于山豆根中的揮發(fā)性成分，一方面這可能與湯劑煎煮引起揮發(fā)性成分損失和某些揮發(fā)性成分在水溶液中溶解度太低而未被檢查出有關；另一方面考慮輔料的影響，噴霧劑組方配比為八爪金龍313 g、山豆根313 g、蟬蛻250 g、薄荷腦1 g、檸檬酸1 g、苯甲酸鈉2.5 g、乙醇20 mL。其中，蟬蛻中主要是氨基酸類成分無揮發(fā)性，檸檬酸等輔料亦不易揮發(fā)，因此不會影響測定結果，新增成分的出現(xiàn)推測是由于合煎過程中發(fā)生化學反應與物理變化，如增溶、助溶、氧化、還原、水解反應等，以及以純物質(zhì)形式加入的薄荷腦。由此可見，含揮發(fā)性成分的藥材組成的復方制劑中，不僅存在揮發(fā)性成分量的變化，還存在一系列成分間的相互作用和轉(zhuǎn)化導致質(zhì)的變化，由此可能導致了療效的變化。
　　參考文獻：
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　　[5] 康志英，禹春平.山豆根的提取工藝研究與探討[J].中藥材，2007，30（1）：102-104.
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