桂枝茯苓膠囊及藥材中多元素ICP—MS測(cè)定方法的建立

　　[摘要] 該文采用微波消解法對(duì)桂枝茯苓膠囊及5味藥材（桂枝、茯苓、白芍、桃仁、牡丹皮）進(jìn)行消解、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀建立了鉛（Pb）、銅（Cu）、砷（As）、鎘（Cd）、汞（Hg）、鎂（Mg）、錳（Mn）、鎳（Ni）、鉈（Tl）等多元素同時(shí)檢測(cè)的方法，以內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量以改善基體效應(yīng)和干擾。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明各元素的線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)R2≥0.999 3；方法檢出限為0.016～4.593 μg·L^-1，實(shí)驗(yàn)重復(fù)性良好；加樣回收率在75.84%～118.9%。該方法靈敏度高，專屬性好，為控制桂枝茯苓膠囊中有害元素提供依據(jù)，也為監(jiān)控及制訂中藥材中有害元素的限量提供參考。
　　[關(guān)鍵詞] 桂枝茯苓膠囊；電感耦合等離子質(zhì)譜；微波消解；元素分析
　　桂枝茯苓膠囊源自漢代名醫(yī)張仲景的《金匱要略》，具有活血、化瘀、消癥散結(jié)之功效。臨床上常用于卵巢囊腫、子宮內(nèi)膜異位癥、子宮肌瘤、痛經(jīng)等婦科血瘀證的治療^[1]，目前已經(jīng)完成美國FDAⅡ期臨床實(shí)驗(yàn)。它是由桂枝、茯苓、牡丹皮、白芍、桃仁5味中藥組成。近年來隨著相關(guān)研究的廣泛開展，中藥材中的無機(jī)元素對(duì)人類健康的作用已引起廣泛的關(guān)注，有研究^[2-4]指出中藥材所含某些微量元素的對(duì)疾病的治療起著積極的作用，如鋰（Li）元素對(duì)神經(jīng)紊亂癥和糖尿病起到一定的治療作用；鉻（Cr）元素可協(xié)助胰島素發(fā)揮作用，防止動(dòng)脈硬化；鎳（Ni）可以治療頭痛、神經(jīng)病和失眠；鈷（Co）對(duì)蛋白素質(zhì)、脂肪代謝具有重要的作用；鍶（Sr）具有抗癌功效等。與此同時(shí)，環(huán)境污染的愈發(fā)嚴(yán)重導(dǎo)致中藥材中某些有害元素含量超標(biāo)，嚴(yán)重危害人類的身體健康，而且中藥的有害元素[包括鈹（Be）、鋁（Al）、鎵（Ga）、鎘（Cd）、銻（Sb）、汞（Hg）、鉈（Tl）、鉛（Pb）等]超標(biāo)是影響中藥國際化的重要因素。因此建立針對(duì)中藥材中多種元素的準(zhǔn)確靈敏、可靠的檢測(cè)方法具有十分重要的意義。電感耦合等離子質(zhì)譜法（ICP-MS）靈敏度高、專屬性強(qiáng)、分析效率高，被廣泛用于中藥元素分析^[5]。本文基于ICP-MS建立了桂枝茯苓膠囊成品及藥材中包括有益元素、重金屬及有害元素在內(nèi)的24種元素的分析方法，保證桂枝茯苓膠囊生產(chǎn)中藥材的安全使用的同時(shí)，又可對(duì)其所含人體必需的微量元素及有益元素進(jìn)行分析。
　　1 材料
　　NexION 300 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀；Mars高壓微波消解儀（美國CEM公司） ；硝酸（優(yōu)級(jí)純，500 mL，南京化學(xué)試劑有限公司）；水為經(jīng)Millipore Milli-Q水處理系統(tǒng)處理后的去離子水。金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 g·L^-1，100 mL，國家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心，批號(hào)12616-1）；Hg單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 g·L^-1，100 mL，國家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心，批號(hào)12664 ）；銦（In）單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 g·L^-1，100 mL，國家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心，批號(hào)129100）；鍺（Ge）單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 g·L^-1，100 mL，國家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心，批號(hào)12910）；灌木枝葉（地礦部物化探研究所提供，批號(hào)06074）；桂枝茯苓膠囊（江蘇康緣藥業(yè)股份有限公司）；牡丹皮藥材（產(chǎn)地安徽亳州）；桃仁藥材（產(chǎn)地山西）；桂枝藥材（產(chǎn)地廣西）；茯苓藥材（產(chǎn)地湖北）；白芍藥材（產(chǎn)地安徽亳州）。
　　2 方法與結(jié)果
　　2.1 實(shí)驗(yàn)條件
　　主要儀器工作參數(shù)：載氣流量1.01 L·min^-1；等離子體RF功率1.5 kW；脈沖電壓1 050 V；工作模式KED模式；模擬階段電壓-1 800 V；脈沖階段電壓1 050 V；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)數(shù)20 r·min^-1。
　　2.2 樣品處理
　　取樣品粉末約0.5 g，精密稱定，置消解罐內(nèi)，加硝酸10 mL，待氣泡散盡，置微波消解儀內(nèi)進(jìn)行消解（功率1 600 W，25 min內(nèi)升至185 ℃，持續(xù)25 min后自動(dòng)降溫）。消解完全后取出，待蒸氣揮盡后，轉(zhuǎn)入100 mL量瓶中，用水洗消解罐并轉(zhuǎn)入量瓶，加入金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 mg·L^-1）200 μL，加水定容至刻度，搖勻即得。除不加金單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其余同法制備試劑空白溶液。
　　2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
　　2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 精密量取多單元標(biāo)準(zhǔn)溶液，用0.5%硝酸溶液稀釋制成每1 mL含單個(gè)元素為0.5，1，2.5，5，10，25，50，100，125，200，500 ng系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。另精密量取Hg單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，用0.5%硝酸溶液稀釋制成每1 mL含汞0.2，0.5，1，2，5 ng的溶液（現(xiàn)用現(xiàn)配，配制時(shí)加入1 mg·L^-1金元素標(biāo)準(zhǔn)溶液200 μL）。
　　2.3.2 內(nèi)標(biāo)溶液的配制 精密量取Ge，In銦單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用水稀釋制成每1 mL各含1 μg的混合溶液，即得。
　　2.3.3 測(cè)定法 測(cè)元素Li，Be，硼（B），鈦（Ti），鎂（Mg），鋁（Al），釩（V），Cr，錳（Mn），Co，鐵（Fe），Ni，銅（Cu），鋅（Zn），Ga，砷（As），Sr，Cd，錫（Sn），Sb，鋇（Ba），Hg，Tl，Pb；其中質(zhì)量數(shù)小于100的元素（Li，Be，V，Cr，Co，Ni，Cu，Ga，As，Sr）以Ge作為內(nèi)標(biāo)，Cd，Sn，Sb，Ba，Hg，Tl，Pb以In作為內(nèi)標(biāo)。
　　儀器的內(nèi)標(biāo)進(jìn)樣管在儀器分析工作過程中始終插入內(nèi)標(biāo)溶液中，依次將儀器的樣品管插入各個(gè)濃度的對(duì)照品溶液中進(jìn)行測(cè)定（濃度依次遞增），以測(cè)量值（3次讀數(shù)的平均值）為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。將儀器的樣品管插入供試品溶液中進(jìn)行測(cè)定。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算得相應(yīng)的濃度。

相關(guān)熱詞搜索：桂枝 茯苓 膠囊 藥材 測(cè)定方法